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Nat. Commun.|普渡大学张星航教授: 增材制造纳米金属间化合物强化的超强可变形铝合金

铝合金是航空、汽车领域主流结构材料。选区激光熔化(SLM)因设计灵活,常用来打印复杂铝制零部件。目前研究多聚焦近共晶Al-Si、Al-Si-Mg合金,该类材料强度适中、抗热裂性好,适配3D打印;但60616、70757等高强铝基合金打印时易生成热裂纹。

向高强铝粉中添加微细硬质颗粒可抑制热裂:既可外加TiN、TiC、TiB₂形核剂,也可时效析出Al₃Zr、Al₃Sc21,22、Al₂Cu强化相。颗粒阻滞位错实现强化,还能诱导异质形核、消除易催生晶间裂纹的柱状晶。现有增材铝件极限强度仅300~500 MPa;高压扭转、累积叠轧等大塑性变形或低温球磨致密化可靠纳米细晶获得高强,兼具高流变应力与塑性的增材制造超高强铝合金仍亟待研发。

成果速览

轻量化、高强度铝合金拥有广阔的工业应用场景。但市面上大部分商用高强铝合金,例如AA7075,凝固开裂倾向严重,无法用于增材制造加工。

本文借助选择性激光熔融工艺制备自主设计的Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂铝合金,打印态合金内部析出非均相纳米尺度中熵金属间化合物片层组织。宏观压缩力学测试证明材料强度可达700 MPa以上,同时具备优良塑性变形能力。微柱压缩试验结果显示材料全部区域均产生明显背应力,部分区域流变应力数值超过900 MPa。

对变形后试样进行微观分析可以看出,铝基体中出现大量位错运动,单斜晶系Al₉Co₂脆性金属间化合物内部生成复杂位错结构与层错。

该研究证明,合理引入非均质微观组织、纳米级中熵金属间化合物,能够为增材制造制备超高强、可塑性变形铝合金提供全新设计思路。

该工作以「Additive manufacturing of an ultrastrong,deformable Al alloy with nanoscale intermetallics」为题刊登在Nature Communications。

图文解析

图1.背散射扫描电子显微镜(SEM)图像,展示激光功率300W下成形态Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂合金的整体显微组织。a水平(XY)截面形貌,白色方框标注区域放大见图c;b竖直(XZ)截面,Z轴为打印堆积方向,黄色虚线勾勒熔池(MP)边界;c典型熔池显微形貌,标注熔池边界与条纹状细蔷薇状组织,白色方框区域放大见图d;d跨熔池边界显微组织,粗蔷薇状组织区与细蔷薇状组织区形貌差异显著;绿色、粉色方框区域分别放大至图e、图f,对应粗、细蔷薇状组织;e粗蔷薇状组织区显微图,黄色箭头标注胞状析出相;f细蔷薇状组织区显微图,黄色虚线标记致密排布的富铝低含量细蔷薇相。

图2.纳米尺度金属间化合物的形貌与成分。高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)图像展示了(a)细蔷薇状组织区与(b)粗蔷薇状组织区的典型形貌,同时附上各元素对应的能谱(EDS)成分面分布图。图(c)、(d)中的线扫描分别沿图(a)、(b)白色箭头采集,表征对应物相组分。细蔷薇状组织以Al₃Ti为核心,外层由Al₃Ti与Al₉(Fe,Co,Ni)₂交替片层构成;粗蔷薇状组织区内的胞状析出相则由Al₉(Fe,Co,Ni)₂组成。

图3.打印态Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂合金透射电镜表征图。a透射电镜明场全貌图(TEM-BF),可观察到合金内三种主要物相:铝基体(红色箭头)、Al₉(Fe,Co,Ni)₂相(橙色箭头)与Al₃Ti相(绿色箭头)。b基于高精度电子衍射花样的纳米EBSD(ASTAR)测试,得到Al基体/Al₃Ti相反极图。c Al₃Ti金属间化合物高分辨透射电镜(HRTEM)图及其对应的快速傅里叶变换(FFT)图谱,证明该相内部存在大量晶体缺陷。d对(002)晶面进行滤波处理后的逆快速傅里叶变换(IFFT)图,证实纳米级Al₃Ti金属间化合物中分布着大量位错。e高分辨扫描透射电镜(HRSTEM)图像,呈现Al₉(Fe,Co,Ni)₂金属间化合物原子排布,叠加标注钴原子位置。f采用晶体可视化软件VESTA,以单斜晶体原型相Al₉Co₂构建的晶体结构,与实测结构完全吻合。g两类金属间化合物交界面的高分辨透射电镜形貌;h对应的选区电子衍射(SAED)图谱,用于表征两相之间的取向关系。

图4.原子探针断层扫描(APT)表征分析。a原子探针测试采集前的探针针尖形貌图,图中包含三晶粒区域。b原子分布图,可见溶质元素分布饱和度不均匀。c一维浓度分布曲线:沿图(b)镍元素分布图中圆柱形目标区域自下而上采集,表征溶质元素跨越两个晶粒的分布规律。三处铝晶粒内Ti、Fe、Co、Ni元素原子分数均低于1%;同时图(c)可观察到晶界处存在元素偏析,且不同晶粒内部溶质(如镍、钛)含量存在明显波动。误差棒代表目标取样区域浓度数据的标准误差。d试样原子分布图,显示一处富集全部溶质元素的铝晶粒,以及单斜晶系Al₉(Fe,Co,Ni)₂物相。e一维浓度分布曲线:沿图(d)镍分布图内圆柱形取样区横跨相界面采集,曲线清晰体现右侧贫溶质铝晶粒至左侧Al₉(Fe,Co,Ni)₂相的成分突变。误差棒代表目标取样区域浓度数据的标准误差。f径向分布函数(RDF),数据取自图(d)黄色插图区域,结果表明单斜晶体相基体内部不存在溶质原子团簇。

图5.基于纳米压痕测试结果绘制的硬度等值云图。a完成纳米压痕硬度测试后,打印态Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂合金的背散射扫描电镜(SEM)形貌图。b、c由多组纳米压痕数据重构得到的硬度等值云图与杨氏模量等值云图;结果显示,熔池边界附近组织更细小,对应的硬度与杨氏模量数值相对更高。

图6.宏观压缩力学性能测试结果。a打印态Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂合金圆柱试样的宏观压缩工程应力–工程应变曲线;插图包含试样几何示意图,以及200W激光制备试样压缩后典型鼓形变形形貌。图例数字代表激光功率(单位:瓦),每种工艺参数重复三组试验以保证数据可重复性。b真应力-真应变曲线(实线)与加工硬化率曲线(虚线)叠加图:材料变形初期可实现7%均匀压缩应变,随后进入长程稳定韧变阶段。

图7.微柱压缩测试表征的微观力学性能。a室温下对300W激光制备试样的细蔷薇组织区(粉色曲线)、粗蔷薇组织区(绿色曲线)开展原位微柱压缩试验得到的真应力-真应变曲线;细蔷薇组织区流变应力可达1GPa。b微柱压缩过程形貌演变截图,箭头标示剪切面的生成位置。c粗、细蔷薇组织微柱的背应力-应变曲线,两类组织均表现出显著背应力效应。d细蔷薇组织微柱在14%应变下,依托应力-应变滞后回线计算背应力的典型示例。黑色实线由弹性加、卸载阶段线性区间拟合得到,并外推至0.1%偏移屈服应变对应的屈服点;图中标注了背应力、卸载屈服应力与加载屈服应力,便于直观说明。

总结展望

总而言之,本研究利用激光粉末床熔融(LPBF)成形工艺制备自主设计的Al₉₂Ti₂Fe₂Co₂Ni₂铝合金。合金基体中析出纳米级金属间化合物蔷薇相,其宏观工程抗压强度突破800 MPa,塑性延伸率达到20%。微柱压缩表征结果显示,细蔷薇相区域的微观抗压强度将近1.0 GPa,塑性变形能力最少可达15%。异质金属间纳米片层界面能够产生显著背应力协调变形,同时单斜晶系中熵Al₉(Fe,Co,Ni)₂金属间相本身具备优良塑性,二者共同赋予材料高强与高塑性协同的力学性能。单斜结构Al₉(Fe,Co,Ni)₂内部大量层错的生成机制,还需借助后续仿真建模工作深入探究。

该研究所得结论,为开发兼具超高强度与优良塑性的铝合金提供了全新方案,可通过引入纳米金属间蔷薇相优化合金成分与组织设计。

DOI:https://doi.org/10.1038/s41467-024-48693-4

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